Construido en 1883 por Paul Déchard, es un edificio emblemático con varios elementos clasificados en el catálogo de monumentos históricos de la ciudad de París desde 2012. Su historia está ligada a importantes acontecimientos del siglo XX, con sus momentos de luz y de sombra: sede del gobierno vasco en el exilio en dos periodos (1937-1940 y 1945-1951), sede de la policía franquista durante el periodo de la Ocupación de París, y sede del Consejo Federal Español del Movimiento europeo constituido en 1949.
Adscrito al estado español desde 1951, es el lugar elegido por la Dirección General de Relaciones Culturales del Ministerio de Relaciones Exteriores para celebrar en otoño de 1952 la Exposición del Libro Español contemporáneo, evento que dará nacimiento a la Biblioteca Española un poco más tarde.
Con la creación del Instituto Cervantes en 1991, la Biblioteca Española integra su red de Bibliotecas y se convierte en la Biblioteca Octavio Paz en 2006.